Todas las distribuciones ejecutan algunos programas de manera automática al iniciar sesión y Loc-OS no es la excepción.

Para agregar más programas debes agregar el comando del programa deseado en el archivo ~/.config/lxsession/LXDE/autostart.

Puedes agregar los programas que quieras pero solo uno por linea. Sí instalas picom podrías agregarlo con picom & con los parametros que queiras.

Esto sirve únicamente para LXDE, pero si estás usando openbox solamente, deberás editar el archivo ~/.config/openbox/autostart.sh.